Сиккативы
Сиккативы(от позднелатинского siccativus — высушивающий), катализаторы окислительной полимеризации («высыхания») масел растительных; компоненты олиф, масляных лаков, алкидных, эпоксиэфирных и других маслосодержащих лакокрасочных материалов, ускоряющие их плёнкообразование при комнатных и повышенных температурах. По химическому составу С. — соли металлов, чаще всего свинца, марганца, кобальта, и жирных кислот масел, например льняного, таллового (соли называются соответственно линолеаты, таллаты), смоляных кислот канифоли (резинаты), нафтеновых кислот (нафтенаты), 2-этилгексановой кислоты (октоаты). С. растворяются в маслах при нагревании до 120—150 °С, а также в летучих органических растворителях. Активность С. определяется главным образом типом металла и его концентрацией, которая составляет обычно 0,01—0,5% (в расчёте на массу масла). Для каждого металла существует оптимум концентрации, при котором получают быстро высыхающие покрытия, не растрескивающиеся при длительной эксплуатации. На практике часто применяют комбинированные С., содержащие ионы двух и более металлов, а также смеси различных С. Например, при сочетании Pb и Mn или Pb и Со ускоряется плёнкообразование, при введении Zr вместо части Mn или Со улучшается качество покрытий холодной сушки. Некоторые свойства С., а также их стоимость зависят от типа кислоты. Так, нафтенаты и октоаты более стабильны при хранении, чем линолеаты, резинаты и таллаты; преимущества октоатов перед более дешёвыми нафтенатами — отсутствие окраски и запаха. Резинаты дешевле и легче растворимы в маслах, чем линолеаты. Плёнки материалов, содержащих резинаты, отличаются от плёнок с линолеатами большим блеском, но меньшей гибкостью и прочностью. Линолеаты свинца, марганца, цинка и кобальта — основные С. для масляной живописи. В зависимости от метода приготовления различают плавленые и осажденные С.; получение первых проще, однако они менее однородны, сильнее окрашены и содержат больше примесей, чем осажденные С. Выпускают С. чаще всего в виде растворов в уайт-спирите или скипидаре, а также порошков, паст, концентрированных растворов в маслах.
Вспомогательные вещества и наполнители
Наполнителями, которые применяют, главным образом, для экономии пигментов, служат тальк, каолин, слюда и другие. В качестве вспомогательных компонентов в состав масляных красок вводят ускорители высыхания (сиккативы) — растворимые в олифах соли кобальта, марганца, свинца, а также поверхностно-активные вещества; последние облегчают диспергирование пигментов и наполнителей при получении масляных красок.
Абиетиновая кислота - одна из природных (растительного происхождения) смоляных кислот. Получают из смолы деревьев хвойных пород. Желтый смолянистый порошок, кристаллический. В воде нерастворима, растворяется в спирте, бензине, ацетоне. Один из основных компонентов канифоли. В чистом виде применяется при производстве сиккативов, лакокрасочных материалов, эмульгаторов. Спирты этой кислоты (абиетол, дигидроабиетол) применяют в производстве мыла, косметике Соли кислоты называют абиететами.
Высыхание и изменение красок
Процесс высыхания или отвердевания К. происходит главнейше от окисления масла в воздухе и отчасти от взаимного действия масла и порошка К. Это последнее влияние может быть предполагаемо уже на основании того факта, что масло в присутствии некоторых К. сохнет скорее, а других — медленнее; чем само по себе. Напр. свинцовые белила, умбра ускоряют засыхание масла, а неаполитанская жёлтая, крапплак, чёрные К. замедляют его. Трудно высыхающие К., если они не идут в смешении с скоровысыхающими, требуют прибавки сушек или сиккативов. По скорости высыхания масляные К. можно расположить в следующем приблизительном порядке (начиная с высыхающих скоро). Кремницкие белила и умбра в равной степени, натуральная сиена, кобальт, зелёная окись хрома, веронская земля, жженая зелёная земля (последние 4 приблизительно в равной степени), светлая охра, жженая светлая охра, светлый кадмий, ультрамарин, киноварь, цинковые белила. Всего медленнее засыхают цинковые белила, так же, если не ещё медленнее засыхают крапплак и слоновая кость. Отсюда видно, что кобальт и сиена, содержащие огромное количество масла, засыхают (при одинаковом объёме К. или при одинаковой толщине слоя её) гораздо скорее, чем цинковые белила, содержащие масла по объёму вдесятеро меньше, чем натуральная сиена. Прибавление излишнего масла к К. вообще замедляет высыхание. Непосредственные измерения показывают, что при окислении, сопровождаемом высыханием К., уменьшается её объём. Это сжатие К. продолжается в ощутительном для весов размере два или три года и достигает 10, 15 и даже 20 % (для различных К. неодинаково) и опять-таки служит указателем значительных химических действий при этом происходящих, так как объём уменьшается не вследствие простого испарения, которому масло не подвержено. Сжатием масляной К. можно объяснить некоторые явления, свойственные масляной живописи. Если, как часто случается, написанное изображение предметов закрыто новым слоем К., то через несколько времени прежние контуры начинают выступать, так как они обтягиваются пленкой, которая постепенно становится тоньше, и все более и более стягивается и натягивается. По истечении очень многих лет красочная пленка теряет упругость и трескается — обыкновенное явление на старых картинах. Употребление сильных сиккативов, ускоряющих высыхание и, следовательно, и окисление, должно скорее привести к тому же результату, что и замечается на некоторых сравнительно новых картинах нашего времени. Тона К. изменяются с течением времени; в лучшем случае колоритная гармония сохраняется если не полностью, то значительной частью, но часто картины совершенно повреждаются в колоритном отношении. Это особенно замечено на произведениях прошедшего и нынешнего столетий и вызвало много опытов над прочностью К., поведенных особенно настойчиво в ближайшее к нам время. Обыкновенно подвергают сухие К. продолжительному действию света или готовыми акварельными К. покрывают бумагу и выставляют раскрашенные образцы на солнце. Но этого недостаточно, так как К. могут изменяться от действия комнатного воздуха, также от действия на них масла и, наконец, при смешении красок. Красочные материалы вообще исследованы по отношению к свету, действию кислот и щелочей, действию сероводородного газа. Очень мало материалов, которые выдержали бы все эти пробы, так что многие из таких испытаний оказываются и бесполезными. Искусственный ультрамарин, незаменимая К., не противостоит даже слабым кислотам, (см. выше), уничтожающим его цвет. Здесь обратим внимание на результаты испытаний готовых акварельных и масляных К. французской фабрикации. Деко, директор фабрики гобеленов, производил опыты в мае и июне 1882 г. Акварельными красками была покрыта бумага, выставленная на солнце на май месяц.
К. были разделены на 4 разряда в отношении стойкости.
1) Вполне стойкими оказались: чёрная слоновой кости, охры жёлтая и красная, марс красный, венецианская красная, кобальт, ультрамарин, тёмный кадмий, сурьмяная жёлтая, хром зелёный (vert de chrome), зелёная земля, зелёная кобальтовая, жёлтый и оранжевый марсы, сиена жженая, коричневый марс, изумрудная зелёная (vert emeraude), индейская красная, фиолетовый марс, зелёная веронеза (Ver t veroneze), зелёная малахитовая, зелень Шееле, умбра натуральная, светлый кадмий.
2) К. очень стойкие: берлинская лазурь, цинковая жёлтая минеральная.
3) К. средней стойкости: гаранс, гуммигут, индейская жёлтая, кассельская земля.
4) К преходящим К. причислены: кармин, киноварь, драконова кровь, лак резедовый (laque de gaude), гаранс некоторых номеров, лак жёлтый (laque jaune).
Из масляных красок, испытанных тем же Деко в июне.
1) Абсолютно стойкими оказались: белила цинковые, серебристые (blanc d’argent), чёрная слоновой кости (noir d’ivoire), охры жёлтая и красная, красный марс, венецианская красная, сиена натуральная, хромовая зелень (vert de chrome), зелёная земля, ультрамарин, кобальт, неаполитан. жёлтая, кадмий тёмный, сурьмяная жёлтая.
2) К. весьма стойкие по степеням: коричневый марс, жженая сиена, зелёная кобальтовая, жёлтый марс, умбра жженая, изумрудная зелёная, индейская красная. Некоторые К., стоящие в акварельных в первом разряде, попали во второй разряд в масляных красках.
3) К. средней стойкости: малахитовая зелень, зелень Шееле, умбра натуральная, прусская или берлинская лазурь (bleu de Prusse), различные гарансовые лаки. Некоторые из этих К. 3 степени стоят в акварельных в первом разряде.
4) К. преходящие: лимонно-жёлтая цинковая, жёлтый кадмий лимонный, резедовый лак, киноварь, минеральная жёлтая. Английские опыты Абнея и Русселя над акварельными К., которые были выставлены на 21 месяц на солнечный свет, опубликованные в 1888 г., отводят в число неизменившихся К. всего 13 следующих: жёлтая охра, индейская красная, венецианская красная, сиена натуральная, зелёная земля, зелёная окись хрома, прусская лазурь, кобальт, французский ультрамарин, ультрамариновый пепел и лимонная жёлтая, которой состав не показан. Из 24 изменившихся К. выписываем из первой половины несколько наиболее употребительных, во второй до конца идут все худшие и худшие К. Жженая умбра, изумрудная зелень (Emerald green, то есть зелёная веронеза), киноварь, крапплак, антверпенская синяя, ауреодин, сепия, кадмий жёлтый, индейская жёлтая; самая непрочная К., как это согласно обнаруживается из всех опытов — кармин. Сравнивая эти списки между собой и с многими другими, не находим полного согласия. Недостаток всех поименованных опытов заключается в том, что К. были взяты готовые у фабрикантов, материал их не исследован химически, процентное содержание масла и примесей к нему тоже неизвестно и вообще К. исследованы как ходячий товар. Важны пробы К. на сероводород, так как в жилых зданиях воздух может содержать его. К., чернеющие от сернистого аммония, суть: свинцовые белила, хром жёлтый и оранжевый, неаполитанская жёлтая (становится коричнево-чёрной), сурик, хром красный (становится чёрно-зелёным), скарлет, горная синь, смальта, все зелёные, в состав которых входит медь, зелень Ринмана или кобальтовая, окись хрома (зелёная), все минеральные коричневые, парижская, минеральная синь становятся жёлто-зелёными; охры светлые и жженые чернеют лишь после продолжительного действия сероводорода. Не изменяются от этого реагента из К. прочных в отношении света лишь цинковые и баритовые белила, да кадмий и киноварь. Лаки не испытаны в этом отношении. Иногда стойкость масляных К. в отношении действия света больше чем акварельных, напр. индейская жёлтая или же гарансовые лаки определенных номеров, но вообще масляные К. изменяются по засыхании.